Chiedere modifica delle ore assegnate

Salve ragazzi,

avrei bisogno di una risposta alla domanda.
Come detto in un topic precedente al momento sono disoccupato poiché l'azienda in cui lavoravo non mi ha rinnovato il contratto anche se a breve dovrebbe richiamarmi per una sostituzione di maternità nella speranza che in quei mesi si crei un'opportunità di lavoro interna che mi permetta di sistemarmi.
La settimana scorsa ho avuto la fortuna che una scuola mi abbia assegnato una supplenza annuale per dodici ore, iniziando martedì, nel quale l'orario sebbene sia ufficialmente provvisorio e già praticamente definitivo.
Non volendo perdere l'opportunità di inserimento che potrei avere nell'azienda, qualora venissi chiamato (cosa che avverrà con molta probabilità) vorrei proporre la possibilità di essere assunto in modalità part-time in modo da conciliare entrambi i lavori e non avere perdite da ambo i lati.
Inoltre visto che entrambi i rapporti di lavoro sono precari e l'anno prossimo rischio di trovarmi di nuovo in mezzo ad una strada sarei intenzionato a frequentare un master che possa arricchire il mio CV e mi faccia uscire dal circolo chiuso delle mansioni svolte precedentemente (purtroppo una volta che si inizia con un lavoro è difficile che un'altra azienda ti chiami per farti fare un'altra cosa).
Tale master richiede la frequenza di un venerdì al mese, più di una settimana intera una volta all'anno.
Vorrei quindi sapere:

1) E' possibile richiedere la modifica dell'orario "provvisorio" assegnato? In modo tale potrei parlare con il datore di lavoro e cercare di modificare quegli orari che potrebbero cozzare con i bisogni dell'azienda e viceversa.
2) Per il supplente annuale esiste il permesso per il diritto allo studio? Quante ore sono considerando che devo lavorare dodici ore a settimana? Vorrei comunque cercare di evitare questa opzione cambiando orario.

Grazie

Non ho letto tutto il post perché c'è un problema di fondo: non puoi lavorare nel privato se hai più del 50% dell'orario di cattedra a scuola. Le tue 12 ore (sei nella secondaria, vero?) sono troppe per potr essere autorizzato a lavorare, anche solo part time, in azienda.

Quindi posso fare al massimo nove ore settimanali giusto?
E potrei chiedere alla segreteria di ridurmi l'orario a solo nove ore?

Grazie mille